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鈦及鈦合金行業(yè)

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醫(yī)用鈦合金在臨床治療中的應(yīng)用

   2019-03-29 IP屬地 陜西45050
  醫(yī)用鈦合金主要用于生產(chǎn)和制造外科植入物和矯形器械產(chǎn)品 ,如牙種植體 、人工關(guān)節(jié)和血管支架等。按照矯形器械與外科植入產(chǎn)品專(zhuān)業(yè)標(biāo)準(zhǔn) ,醫(yī)用材被歸入 “外科植入物用材料 ”中的“金屬材料 ”一類(lèi)。以下按我國(guó)外科植入物和矯形器械分類(lèi)目錄中所涉及的鈦及鈦合金產(chǎn)品類(lèi)型 (見(jiàn)表 2)介紹其在臨床治療中的應(yīng)用 。
  2. 1 骨與關(guān)節(jié)替代物
  鈦及鈦合金密度較,彈性模量低 , 可以避免局部骨吸收現(xiàn)象的產(chǎn)生 ,因而是十分優(yōu)良的人工骨 、關(guān)節(jié)等硬組織替換材料 。人工髖關(guān)節(jié)假體的髖臼杯和骰骨柄通常用鈦及鈦合金來(lái)制造 ,見(jiàn)圖 1[28]。 髖臼固定后 ,關(guān)節(jié)頭可以在髖臼杯里自由活動(dòng) 。人工膝關(guān)節(jié)也常采用鈦及鈦合金制備 , 由脛骨部件 、 股骨部件和髕骨部件三部分組成 。
  骨與關(guān)節(jié)替代物在人體內(nèi)會(huì)受到人體的扭轉(zhuǎn)曲、擠壓 、肌肉收縮力等作用 , 因此對(duì)植入物的強(qiáng)度和韌性要求很高 。 在人體受力小的部位可以用純鈦,在人體受力大的部位可以用 TC4 鈦合金 。1985年,瑞士 Sulzer 公司采用 Ti-6Al- 7Nb 合金制造人工髖關(guān)節(jié)柄并得到應(yīng)用 。2000 年,該公司的人工髖關(guān)節(jié)柄進(jìn)入中國(guó) ,每年的銷(xiāo)售量達(dá)到幾萬(wàn)套 。 目前我國(guó)人工關(guān)節(jié)加工所需的優(yōu)質(zhì)鈦材仍依賴(lài)進(jìn)口 ,而國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的醫(yī)用鈦材主要用來(lái)滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)中低端醫(yī)用產(chǎn)品如接骨螺釘和接骨板等使用 [29]。2010 年我國(guó)生產(chǎn)銷(xiāo)售的醫(yī)用純鈦及 Ti-6Al- 4V 合金材料已達(dá)到 1 084t,其中出口約占 20% 。 我國(guó)每年生產(chǎn)醫(yī)用 Ti-6Al- 7Nb合金材料上百?lài)?,但幾乎全部出口國(guó)外 ,國(guó)內(nèi)尚無(wú)實(shí)際應(yīng)用 。
2. 2 牙科植入物鈦及鈦合金被廣泛用作牙齒修復(fù)材料 ,其優(yōu)點(diǎn)主要有 :①鈦在酸性和堿性環(huán)境下溶化量少 , 沒(méi)有銀合金存在的腐蝕 、 變色問(wèn)題 ; ② 對(duì)人體有很好的安全性 ,不會(huì)出現(xiàn)合金引起的超敏反應(yīng) ;③ 純鈦的密度僅為 4. 50 g /cm3,與自然牙齒的密度接近 ,制作的牙床重量輕 , 鑲牙裝著感好 ; ④純鈦的熱傳導(dǎo)率低 ,對(duì)牙髓無(wú)刺激性 ;⑤ 與傳統(tǒng)的牙床材料相比,具有咀嚼時(shí)不改變食物味道的特性 。因此 ,鈦及鈦合金是迄今為止臨床應(yīng)用效果最佳的牙科材料 。表 3 列出了鈦及鈦合金在牙科中的主要用途 。 可以看出 , 純鈦和 TC4 鈦合金是牙科領(lǐng)域使用的主要材料。
  表 2 我國(guó)外科植入物和矯形器械分類(lèi)目錄中涉及的鈦合金典型產(chǎn)品
  Table 2 Typical titanium alloy products involved in the contentsof surgical implants and orthopedic devices
我國(guó)外科植入物和矯形器械分類(lèi)目錄中涉及的鈦合金典型產(chǎn)品
  圖 1 鈦合金人工髖關(guān)節(jié)假體照片
  Fig. 1 Photo of titanium alloy artificial hip
鈦合金人工髖關(guān)節(jié)假體照片
 
  表 3 鈦及鈦合金在牙科中的用途
  Table 3 Use of titanium and titanium alloys in dentistry
鈦及鈦合金在牙科中的用途
  瑞典開(kāi)發(fā)的 Ti- 6Al- 7Nb 合金[8] 以及日本開(kāi)發(fā)的Ti-29Nb-13Ta-4. 6Zr 合金[30] 對(duì)于牙科應(yīng)用也具有很強(qiáng)的吸引力 。牙科領(lǐng)域所用鈦材通常采用精密鑄造成形 ,因此具有較高的強(qiáng)度 ,但延伸率較低 。為此 ,研究者們進(jìn)行了大量提高其延伸率的研究 , 主要方法有熱處理 (如 α-β固溶處理 、β固溶處理等 )、 破碎 α相結(jié)構(gòu)以及熱塑性變形及后熱處理等 。2. 3 顱骨修復(fù)植入物開(kāi)顱手術(shù)通常會(huì)造成顱骨缺損 ,目前臨床上通常用鈦網(wǎng)修復(fù)缺損的顱骨 。進(jìn)行修復(fù)時(shí) ,為了使修補(bǔ)體與患者原顱骨較好地嵌合 ,在術(shù)前或術(shù)中醫(yī)生需根據(jù)患者缺損部位的大小和形狀 ,在鈦網(wǎng)上剪很多豁口 ,并在患者頭上比較后反復(fù)修型 、剪縫 ,直到符合患者缺損部位的要求 。 這樣不僅會(huì)增加鈦釘?shù)氖褂昧?,降低鈦網(wǎng)的強(qiáng)度 ,而且增加了手術(shù)時(shí)間 。近年來(lái) ,人們開(kāi)發(fā)出一種 CT 三維重建軟件系統(tǒng) ,利用該系統(tǒng)可得到患者顱骨缺損部位的 CT 三維數(shù)據(jù) ,并通過(guò)數(shù)字化鈦網(wǎng)成形機(jī)制備出與患者顱骨缺損部位完全一致的鈦網(wǎng)修復(fù)體 (如圖 2)
  [31] 。臨床應(yīng)用表明,采用這種技術(shù)不僅大大提高了手術(shù)精度 , 縮短了手術(shù)時(shí)間和鈦釘使用量 ,降低了手術(shù)復(fù)雜度 ,而且減少了術(shù)后并發(fā)癥 , 提高了患者的生活質(zhì)量 [32] 。
  2. 4 心血管修復(fù)材料
  鈦及鈦合金在人體心血管方面應(yīng)用的實(shí)例有人造心臟瓣膜 、血液過(guò)濾器 、心臟起搏器和人工心臟泵等 。
  圖 2 三維數(shù)字化成形鈦網(wǎng)修復(fù)體照片
  Fig. 2 Photo of 3D digital shaping titanium meshrestoration
三維數(shù)字化成形鈦網(wǎng)修復(fù)體照片
  其優(yōu)點(diǎn)主要有 :
  ① 強(qiáng)度高 ,化學(xué)穩(wěn)定性好,生物相容性?xún)?yōu)良 ;
  ② 鈦具有無(wú)磁性 ,在磁共振圖譜MRI中很少產(chǎn)生假象 ;
  ③ NiTi 記憶合金具有的彈性能力和形狀恢復(fù)功能非常適合于醫(yī)學(xué)方面的應(yīng)用 NiTi 合金在低溫 (零度附近 )時(shí)呈馬氏體態(tài) ,很容易變成易于導(dǎo)入人體內(nèi)的形狀 ,當(dāng)溫度升高到體溫時(shí) 會(huì)產(chǎn)生逆相變 ,從而恢復(fù)到原來(lái)設(shè)定的形狀 ,并產(chǎn)生較大的回復(fù)力起到矯形及支撐作用 。近些年 ,NiTi 形狀記憶合金在血管支架上的應(yīng)用備受關(guān)注 。 然而,NiTi 合金在生理?xiàng)l件下可能溶出 Ni 離子 ,從而誘發(fā)毒性和炎性反。 為此 ,研究人員對(duì)該合金進(jìn)行了大量表面改性研究 ,主要方法有表面惰性涂層化、表面氧化 、表面活性化和表面接枝大分子等 [33]雖然立足點(diǎn)各不相同 ,但均可以有效抑制 Ni 離子的溶出,改善 NiTi 合金的抗腐蝕性和生物相容性 。
  據(jù)有關(guān)資料 [35], 我國(guó)成人風(fēng)濕性心臟病的發(fā)病率為 2. 34% ~2. 72% , 按總?cè)丝谕扑愠赡觑L(fēng)濕性心臟病患者約 190 萬(wàn)人 。 因瓣膜病變嚴(yán)重需要實(shí)施人造心臟瓣膜置換手術(shù)的病人約 25 萬(wàn)例 ,而實(shí)際人工心臟瓣膜用量只有 2. 5 萬(wàn)支 ,國(guó)產(chǎn)率在 30% 左右 起搏器的年需求量40 萬(wàn)臺(tái)左右 , 實(shí)用量為 2 萬(wàn)臺(tái),國(guó)產(chǎn)率僅為 1% , 而冠脈支架產(chǎn)品的國(guó)產(chǎn)率較高,達(dá)到了 50%左右。
  2. 5 其他應(yīng)用
  除以上應(yīng)用外 ,鈦及鈦合金還是優(yōu)良的人體骨接合材料和脊柱植入物材料 。典型的骨接合材料包括骨螺釘 、 接骨板 、上頜面植入體等 。骨螺釘可以單獨(dú)用來(lái)固定斷骨 ,也可以與接骨板或其他器件一起來(lái)固定斷骨 。經(jīng)過(guò)噴砂 、等離子噴涂 、蝕刻等處理的鈦及鈦合金能夠促進(jìn)表面類(lèi)骨磷灰石的形成 ,可以提高骨結(jié)合強(qiáng)度 , 縮短骨愈合過(guò)程 。同其他金屬材料 (不銹鋼 、 鈷合金等 )相比較 , 使用鈦及鈦合金的優(yōu)勢(shì)主要4 點(diǎn):
  ① 密度小 , 比強(qiáng)度高,可大幅度減輕患者的負(fù)荷 ;
  ② 彈性模量低 ,與人體骨骼更匹配 ;
  ③ 無(wú)毒性 ,作為植入物對(duì)人體無(wú)毒副作用 ;
  ④生物相容性好 ,只進(jìn)行一次手術(shù)即可 ,骨折愈合后不用二次手術(shù)去除 。
  據(jù)報(bào)道 [36], 我國(guó)每年大概有 300 萬(wàn)人次做骨折手術(shù) , 其中 ,接骨板需求量為 200 萬(wàn)套左右 , 人工關(guān)節(jié)約 25 萬(wàn)個(gè) ,脊柱裝置約 40 萬(wàn)個(gè) ,市場(chǎng)規(guī)模約120 億元 。 中國(guó)已經(jīng)成為世界上臨床手術(shù)量?jī)H次于美國(guó)的第二大國(guó)家 。 隨著我國(guó)人口老齡化的到來(lái) ,未來(lái) 10 ~15 年骨科產(chǎn)業(yè)年均復(fù)合增長(zhǎng)率約為 15% ~20% 。盡管我國(guó)目前已實(shí)現(xiàn)鈦制骨螺釘 、 接骨板等常規(guī)產(chǎn)品國(guó)產(chǎn)化 ,但由于質(zhì)量等問(wèn)題仍需大量進(jìn)口 。
 
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